温度を感じて変化するポリマーの合成

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おもしろ科学実験室（工学のふしぎな世界）

温度を感じて変化するポリマーの合成

2018年7月27日
宮崎大学工学教育研究部
塩盛弘一郎

はじめに

　一般に分子量の小さい分子（モノマー）を化学反応で反応させて数千分子つなげたものを高分子（ポリマー）と言います。一部のポリマーは固い材料となり、プラスチックとも呼ばれています。つながっているモノマーの数を変えたり、つながり方を変えたり、ポリマーの鎖を途中でつなげたりすると、同じモノマーから作ったポリマーでも性質が違ったものが出来ます。ポリマーを作るときの化学反応を「重合」と呼んでいます。いろんな化学反応で重合が行われています。

　身の回りにはいろんな高分子があります。たとえば、ラップフィルムのポリエチレン、水道配管の塩化ビニル、自動車のダッシュボードのポリプロピレン、ソファーのポリウレタン、お母さんのマニキュア、ペンキ、ビニールテープなど私達の身の回りに多くあり、生活を支えています。また、食べ物や植物、私達の体に関係しているものとしては、デンプン（グルコース）、セルロース（グルコース）、タンパク質や遺伝子(ＤＮＡ)など非常に多くのものがあり、生き物は高分子で出来ていると言って過言ではありません。

　N-イソプロピルアクリルアミドというモノマーが鎖状につながって、鎖のところどころを架橋剤と呼ばれる分子で鎖どおしをつないぐとゲルが出来ます。（図1）

　ゲルが温度を感じるには、ゲルを作っているポリマー鎖から横に出ている部分（側鎖という）にある疎水性（水を嫌う性質）のイソプロピル基が重要な役割を持っています。（図2）イソプロピル基の根元のアミド結合の部分は、親水性（水が好きで水に溶ける性質）であるので、架橋したポリ（N-イソプロピルアクリルアミド）は水の中で膨潤してゼリー状のゲルになります。イソプロピル基部分は水が嫌いで低温ではできるだけ水との接触が少ない状態で、イソプロピル基の周りに少量の動かない水（固まった水）を身にまとい潜んでいます。温度が上がると、イソプロピル基が身にまとった固まった水の動きが激しくなりイソプロピル基から離れてしまって、イソプロピル基は裸の状態になってしまう。イソプロピル基はたくさんの嫌いな水分子から身をさけるために、イソプロピル基同士で集まろうしとして、高分子の立体構造（ポリマーネットワーク）が劇的に変化して、身を縮めた状態になる。このため、架橋したポリ（N-イソプロピルアクリルアミド）のゲルは温度上昇で、ゲルの体積の収縮と濁りが観察できる。このような状態の変化を「相転移」と呼びます。ポリ（N-イソプロピルアクリルアミド）のゲルの相転移の起こる温度はおよそ「体温」くらいです。

図1　架橋剤の働き

図2　ポリ
（N-イソプロプルアクリルアミド）

実験（実験するときは手袋、保護メガネ、白衣を着用しましょう。）

準備するもの

Ｎ−イソプロピルアクリルアミド（NIPAAm、モノマー）
Ｎ、Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド（MBAAm、架橋剤）
過硫酸アンモニウム（ＡＰ、重合開始剤）
Ｎ、Ｎ、Ｎ’Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン（TEMED、重合開始剤）
蒸留水
３０ｍLスクリュー栓付きサンプル管
温度計
ミクロスパーテル
マイクロピペッター
保護メガネ
手袋

注意点

実験に用いる試薬の入手や取扱いは学校の理科の先生に必ず相談して一緒に実験してください。

ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）ゲルの合成

サンプル管にＮ−イソプロピルアクリルアミド0.50 gとＮ、Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド0.10gを入れる。（Ｎ、Ｎ’−メチレンビスアクリルアミドの使用量を変えると得られるゲルの性質が変わります）サンプル管に、蒸留水10mlをメスシリンダーではかりとって入れて、栓をしてよく振り混ぜて溶かす。
全体が溶けたら、ミクロスパーテルで過硫酸アンモニウムを二杯入れ溶かす。
溶液を、氷水で冷す。（凍らす、室温のまま、４０−６０℃に加熱など重合の条件を変化させてから⑤の操作に進んでも良い。）
N,N,N’,Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン７０μℓをピペッターでとり、それぞれのサンプル管の溶液に加え、瓶を少し振り、全体をよく混ぜる。
平らな場所に置き、溶液の様子を観察する。その後、次の実験までそのままにしておく。

架橋ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）ゲルの性質を調べよう

サンプル管の蓋を開け、出来たゲルとサンプル管の内壁の間にミクロスパーテルの平らな方をいれてゲルと内壁をはがす。ゲルと内壁との間を全てはがす。ゲルを壊さないように慎重にあつかう。
蒸留水を約10ml加え、蒸留水が全体にいきわたるようにサンプル管を傾けたり回転させる。
水を捨て、再度蒸留水を加えてゲルを洗う操作を２、３回繰り返す。廃液はタンクに貯めて処理をお願いしましょう。
出来たゲルの感触を確かめる（必ず手袋着用のこと）。
サンプル管にお湯を入れる。どの様な変化が起こるかよく観察し、ゲルの感触を確かめる。
サンプル管のお湯を廃液のビーカーへ入れる。ゲルを蒸留水で洗う。
サンプル管に氷水を入れる。どの様な変化が起こるかよく観察し、ゲルの感触を確かめる。
サンプル管の水を廃液のビーカーへ入れる。ゲルを蒸留水で洗う。
⑤から⑦を繰り返して変化を確かめる。
このときゲルにはっきりと体積変化が観察される場合は、ゲルの寸法を定規で測り、体積変化を計算する。定規を横に置いて写真をとって比較しても良い。
架橋剤のＮ、Ｎ’−メチレンビスアクリルアミドの量や反応させる温度でゲルの性質が変わるかどうか確かめてみよう。